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永利国际干货 医药化工、有机化工、农药、染料

  本文主要介绍了医药化工、有机化工、农药、染料化工行业的主要工艺、设备等情况,分析了主要产污节点与污染处理工艺,提供了现场监察的要点与检查技巧,给出了有关定性检查和定量测算方法,列举了常见环境违法行为情况等。希望对各企业有所帮助。

  医药化工行业:运用化学方法改变物质组成或结构、或合成新物质,侧重以化工方式制药。

  主要工艺:化学合成或生物发酵、蒸馏、离心、吸附、萃取、提取、精制、烘干、溶剂回收。

  主要设备:反应釜、冷凝器、离心机、过滤器、精馏塔、物料输送泵、真空泵、冷冻机、烘干机。

  医药化工行业(原料药和中间体类),废水:有机污染物浓度非常高,污染物组成也比较复杂,同时废水中含有大量有毒有害的有机污染物和一些生物抑制因子。废气:主要污染物为发酵尾气、溶剂气体和恶臭气体,特别是溶剂废气,基本上为低沸点的挥发性有机物(VOCs),溶剂废气有数十种之多,如甲醇、二氯甲烷、溶剂油、甲苯、丙酮、、乙酸乙酯、四氢呋喃等,按类别划分有醇类、卤代烃类、苯类、醚类、酮类、脂类、有机胺类等。危险废物:主要为蒸馏残渣、高浓废盐、废活性炭等。

  医药化工行业(制剂)排放的废水相对污染较轻,主要为清洗废水,污染物组分也比较单一。废气污染物主要为水蒸汽,以及少量的涉及到毒性较低有机溶剂(例如乙醇);危险废物主要为原料药的内包装袋以及失效的各种制剂药品等。

  废水方面:一般分为预处理、二级处理(一般为生化处理)、三级处理(深度处理)。预处理一般主要是沉淀、气浮、微电解等,生化一般分为厌氧和好氧,厌氧一般有水解酸化、UASB、ABR、IC等,好氧一般有活性污泥、接触氧化、SBR等。

  废气方面:活性炭吸附+碱液喷淋、碳纤维吸附、电解氧化、焚烧(蓄热焚烧和催化焚烧)等。

  属地监察机构一般建立企业的一厂一档,包括:企业工商营业执照、组织机构代码证、建设项目环评审批验收文件、验收监测报告、环境监理报告、环保应急预案、排污申报登记表、排污费征收情况、环境违法行为处罚和整改情况、信访投诉情况等。

  现场巡查调查中,主要围绕医化企业的基本情况,生产经营活动,排污方式、去向、种类、浓度,治理设施设备的工艺、设施运行、记录等管理活动的全过程进行。现场巡查调查要根据目的和任务,按照基本情况和具体情况两大类分类实施,有所侧重。调查中,既要全面、客观反映情况,又要突出重点,抓住污染特征和重要环节。

  1、建设项目环评报告、审批验收文件、验收监测报告、环境监理报告、环境污染事故应急预案、排污申报登记表、排污许可证、废气处理设计方案、废水处理设计方案、危险固废转移联单。

  2、原辅材料使用台账,水、汽(煤或油)、电等能耗量,生产报表,企业销售台账。

  1、厂区布局。对照环评报告中的平面布局,核实目前实际生产布局有无发生重大布局调整。

  2、主要生产设备。以车间为单位,对照建设项目的环评报告和环境监理报告,统计反应釜的工艺编号、规格、型号、功能,根据反应釜数量和总容积差异,核算实际产能。

  3、生产工艺流程。对照项目环评的工艺流程,调查各个反应釜配套的主要辅助设备数量、型号、规格,如冷凝器、离心机、过滤器等设置情况,结合原辅料使用和生产设备调查情况,核定实际生产工艺(主要体现在生产工序向前延伸)。

  4、原辅料使用、消耗。对照环评的主要原辅料用量,调查企业原辅料仓库堆放和进出台账、车间现场原辅料使用情况,核定实际产品及产能。

  5、突发事故应急设施、物资。核实对照企业最新编制的应急预案中应急体系、机构、物资和设施的配置落实情况。

  6、“三废”处理设施。“三废”处理设施日常运行的记录以及定期维护记录,危险固废暂存场地的规范性以及去向的合法性,相关环保管理机构设立和规章制度落实情况。

  1、未批先建、边批边建、未批投产;2、未履行“三同时”制度;3、批小建大,擅自扩大产能、生产工艺发生重大调整;4、危险固废去向不明确。

  查阅企业水污染防治设施建成或投入使用时间、设计能力、实际处理能力、处理方式、工艺流程、企业日常监测数据、药剂使用台账、相关保养维护记录等相关资料。

  2、检查、核实各车间废液产生、处置情况,以月为单位进行核实,核实废液的去向以及预处理和最终处置情况,检查车间外的废水收集池,主要从池壁、废水颜色等方面进行辨识,确认有无废液混入废水中进行处置。

  6、车间废水收集情况、车间污水收集池至污水站管路铺设情况、特征工艺废水预处理落实情况,清污分流、污污分流情况。必要时对车间、厂区雨水沟进行采样。

  7、水污染防治设施运行情况,包括运行台账、电能消耗情况、药剂使用情况、主要机械设备磨合情况和锈蚀迹象,必要时对各个处理工序水样、设施出水口、入网口进行全流程采样。

  8、水平衡核算。对自来水用量、冷凝器蒸发量、在线废水排放量进行比对分析。核实废水全年的实际排放量,对照原环评批复,有无超出污染物总量排放。

  1、采用稀释方式排放废水;2、稀释高浓度工艺废水,通常将冷却水直接汇入调节池进行稀释,降低工艺废水浓度;3、非紧急情况下开启污染物处理设施的应急排放阀门,将部分或全部污水或者其他污染物直接排入环境(或污水管网);4、采用规避检查方式排放超标水污染物,如经雨水沟;5、第一类污染物在车间或专用处理设施处理不达标直接进入污水处理设施处理,将水污染物处理设施短期或者长期停止运行;6、通过埋设暗管将污水或者其他污染物不经处理而排入环境(或污水管网);7、污泥处置未按有害废物进行处置。

  查阅企业废气处理设施方案,废气处理设施建成或投入使用时间、设计能力、实际处理能力、处理方式、工艺流程、运行台账、定期保养维修记录、药剂使用台账等相关资料。

  1、以车间为单位,各个废气产生点位收集、分类预处理的情况,包括车间反应釜排空、固液分离设备废气收集、烘干系统尾气收集、储罐区、固废堆场、污水站等。

  2、车间配套预处理设施和废气末端设施情况,包括碱液喷淋塔pH值、运行台账、电能消耗情况、柴油消耗、活性炭和液碱等使用情况、主要机械设备磨合情况和锈蚀迹象。

  1、车间部分废气未经收集直接无组织排放;2、擅自将废气处理设施短期或者长期停止运行;3、废气总排口超标,厂界特征污染物、恶臭超标。

  危险废物年度转移计划表(经环保部门批准)、危险废物管理台帐、危险废物转移单、危险废物经营处置单位资质以及经营范围。

  核查重点:危险废物是否合法转移委托处置,转移处置数量与年度转移计划、环评资料的一致性。

  2、贮存场所外是否按规定设置危险废物警示标志,危险固废包装是否密封保存,危险废物容器和包装物上是否设置危险废物标签。

  3、贮存场所内是否符合危险固废堆场的要求,地面有无作硬化防渗处理、有无建设渗漏液收集井,危险废物是否分类堆放。

  1、危险废物混乱堆放,物料、产品废包装袋作一般废物处置;2、危险废物溶解废水中直接排放;3、经济价值低的废溶剂、燃值高的蒸馏残液(渣)非法转移,委托无资质单位进行处置;4、危险废物委托超出经营资质范围的相关单位。

  环境污染事故应急预案、环境安全培训和环境事故应急演练资料、应急物资贮存台帐。

  核查重点:应急预案、应急人员是否及时更新,应急演练是否定期进行,应急物资、设施是否配备到位。核实相关记录材料。

  1、事故应急池、应急阀门是否按应急预案要求建设,应急池是否有自动液位提升泵,无自动泵的是否有应急池运行、监测台账。

  1、企业岗位调动未及时更换应急人员,应急物资配备不足,应急设施未及时落实;2、无初期雨水收集、监测、处置台帐;3、应急泵未进行定期检修或更新。

  “看”:及时查看污水、废气(锅炉)治理设施运行情况,及时采样,记录在线监测数据,初步判断排污量与生产规模是否符合;

  “查”:治理设施废水进出管路是否规范、清晰,进出水量是否一致,回用管路是否有标识,用水量与排水量、回用量是否一致;

  “走”:对企业周边环境(特别是厂外四周)走一遍,查看是否有明显排放痕迹或倾倒工业固废而影响周边环境的情况。

  信息资料准备:环境监察机构可通过查阅排污申报登记和环境保护档案材料,收集企业的信息资料。

  排污申报登记:由环境监察机构主持开展排污申报登记,作为对企业进行执法检查的参考依据。

  环境保护档案材料:环境保护行政主管部门在执行环境影响评价制度、“三同时”制度等宏观管理中积累的建设项目的档案材料以及环境监察机构在日常监察中对有关企业的违法行为调查、处理积累的材料,均为企业监察的重要信息来源。

  前期查阅的信息资料应包括企业自动在线监测的烟气流量和烟尘、SO2以及特殊因子等主要污染物浓度历史数据,各级环保监察部门对企业的日常监督性监测报告和监察报告、企业内部日常测定的烟气流量和污染物浓度数据,查阅生产用电记录、脱硫剂使用量记录、拍摄的主要照片等。

  2、了解企业主要污染物处理装置建设及运行情况,危险废物产生及处置情况等。

  4、重点了解企业工艺,任何化工企业都有特定的生产工艺,从其生产工艺着手,我们可以了解其污染物的产生情况,针对产生源头,可以检查其配套的治理设施建设情况。 生产工艺包括:反应条件(温度、压力)、催化剂(辅助催化剂)、原辅材料、产品形式等。

  1、环评制度执行情况。企业环评审批手续是否齐全、生产规模、生产工艺、主要生产设备是否与环评审批一致,是否属于国家明令淘汰的落后生产产能、生产工艺和设备。

  3、企业环境安全管理情况。了解企业是否编制突发环境污染事故应急预案,并在环保部门备案;了解企业事故应急池、应急阀的建设及管理情况;了解企业应急物质储备、应急机构建设及应急演练情况等。

  焚烧工艺:主要有直接燃烧、蓄热式焚烧、催化式焚烧、吸附脱附焚烧等四类,上述四类处理方式在实际应用中通常遵循以下规律:1)废气中有机物含量的高低不同,选择不同的焚烧方式,一般浓度较高的采取直接焚烧或蓄热式焚烧的方式,浓度较低的采用催化式焚烧或吸附脱附焚烧的方式;2)为了保证污染物在焚烧过程中能得到有效处理,通常情况下,直接焚烧的温度要求在1200℃以上,蓄热式焚烧温度控制在800℃以上,催化式焚烧温度较低,一般在400℃左右,吸附脱附焚烧温度一般与直接焚烧温度接近,现场检查时要注意焚烧温度的控制情况。3)焚烧尾气的处理应注意废气中是否含有硫和氯的成分,含硫较高的废气通产需要配套建设脱硫设备,含氯较高的废气需要建设消除二恶英的处理装置,常见的有水喷淋急冷或活性炭+布袋除尘等。

  吸附工艺:常见的有吸附和吸收两大类。吸附常见的有活性炭、活性炭纤维;吸收主要有水、碱、低挥发有机溶剂等,吸附工艺往往会产生二次污染,因此要注意二次污染的处理。通常要注意以下几点:

  冷凝回收:常用的有水冷和制冷液降温两类,这类设施由于回收的物料可直接用于生产,企业往往会自觉做好。

  除尘:化工企业以布袋除尘为主,一般化工固态产品以粉末状为主,在气力输送后往往通过布袋除尘来控制产品流失。

  一般化工企业通常采用传统的中和、生化(厌氧+好氧)、化学混凝、沉淀(气浮)等处理工艺。但因化工企业都存在高浓度废水,有效的处理方式应该采用高压臭氧氧化或直接废液焚烧炉焚烧处理。医药化工企业的废水不易采用生化处理,生化细菌会受到药物的影响难以培养。

  主要查看危废处理设施运行情况,包括设施运行的温度,危废的收集、储存、运输等环节,看是否存在跑、冒、滴、漏等情况,另外看企业对危废管理制度的相关台帐记录、包括联单等。

  一案:企业突发环境事件应急预案,检查重点:企业是否编制应急预案、应急预案是否符合要求、是否在环保部门备案。

  一池:事故应急池,检查重点:企业是否设置事故应急池、事故应急池容量是否足够、事故应急池是否能够正常工作。关于事故应急池的设置:1)法律有明确要求;2)其容量也有计算方法:《水体污染防控紧急措施设计导则 》;3)保证事故应急池能够正常使用:控制事故应急池的正常液位,灌区围堰要有效。

  一阀:事故废水与清净下水切断阀。关于事故应急阀目的:保证泄漏物料、事故废水及消防用水及时、全面收集,防止二次污染。检查重点:现场检查事故应急阀的管理情况,如是否设置警示牌、操作说明、开启情况、设备完好情况等。

  2、企业内部应急管理:1)企业应设置应急处置机构,如指挥中心、专业救援队伍等;2)企业应急处置系统中,至少应落实各关键岗位人员,做到责任到人;3)企业应急物资的储备情况。企业应有针对性的配备必要的应急物资,以便在紧急情况下可以把污染控制在最小的范围内。如液体化工码头或原油码头应配置围油栏、吸油毡、消油剂;生产中有用到酸、碱物质的,应储存一定数量的碱、酸等;

  3、企业应急管理工作不符合要求,对策:1)填写现场监察单,责令企业进行整改;2)对新建项目,可不同意试生产;3)虽然我国现行法律对上述情况没有明确具体法律责任,但一旦发生突发环境污染事故,其法律责任则非常明确:追究企业主民事甚至刑事责任。如果环保部门渎职,同样追究法律责任。

  化工企业常见储存设备主要是一些罐体,按其外形可分为球罐、直立圆柱形罐和卧式圆柱形罐。对储存设备而言,主要污染物是呼吸尾气,另外还包括清洗产生的废水、废渣等。

  球罐,由于属压力容器,物料与外界隔绝,不存在呼吸尾气,但处于安全考虑,都会在罐体顶部安装有安全阀,一旦罐体压力超过安全范围,安全阀就会起跳卸压,罐体的会有大量气体外逸,因此对球罐而言,需要考虑在安全阀起跳的情况下废气的治理问题。

  固定顶罐,是最简单、经济的储罐,上部有一个半圆形的拱顶,又称拱顶罐,拱顶设有带呼吸阀的通气管,以减少由于储罐呼吸而在储罐中积聚的压力,一般储存常压液体。用于储存粘度大、沸点高的物料,而一些易挥发的物料则要求用其他形式的储罐。

  外浮顶罐,浮顶是浮在储液的表面,随着液位的升降而变化,通过减少液气空间来降低气体挥发,外浮顶罐是圆柱罐,顶部设有浮顶。外浮顶罐一般不会产生呼吸尾气,但由于浮顶与罐体不可能完全密封,因此还会在密封不严的地方产生无组织排放。

  内浮顶罐,设有固定顶,罐内储液上方配置浮顶。为减少在浮顶和固定顶之间形成的可燃性气体与空气的混合物,在罐壁顶或固定顶上设通气口,以便在该空间形成自然通风。同外浮顶罐一样,内浮顶罐也不会产生呼吸尾气,但与外浮顶罐不同的是,内浮顶罐可以对由于密封问题的产生的废气进行收集处理,进一步减少排放。

  化工生产设备从功能上可以将化工设备大致分为传热设备、传质设备、流体输送设备及储存设备等。

  化工生产中的传热过程主要是冷却、加热和蒸发,常见传质过程有吸收、永利国际。精馏(蒸馏)、萃取、干燥等四大类,在传质过程中的气相出口或液相出口就可能是废弃物。如:精馏塔的塔底排放物一般就是精馏残渣(危险废物)以及冷凝器的尾气等。

  1、看中控系统数据。了解企业产能,包括当前和历史产能,是否存在超过审批和设计能力。一般企业装置能力比正常产能大10%,超过产能排放数据就不能稳定达标;了解企业停开车和设备检修情况,化工企业停开车和设备检修时,无组织排放会大大增加,容易形成污染事故和超标排放。

  2、看在线监控设施数据。检查在线监控设施监测因子是否按照要求进行设置,一般应包括流量、COD、pH等,各项因子的达标情况等,最好采用现场标样考核及采样监测实时比对相结合的方式,进行数据审核。

  3、看环保设施运行台帐。检查设施开停、药剂加入量、环保设备电耗、污泥产生量、风机风量、废水排放流量、危废处置等台帐。

  1、废水监测。采样点选择很重要,除正常排放口监测外,还可以增加三处采样点,分别是集水池、污水排放市政接口、雨水排放市政接口,通过监测可发现废水是否正常收集和处理。

  2、废气监测。废气监测包括有组织和无组织:有组织废气主要是监测各类进入废气处理装置的废气是否达标排放,无组织废气主要是企业生产采样和漏点排放情况,前者参考排放标准后者参考厂界标准。由于地方监测部门能力有限以及国家排放标准不完善,一些指标监测和标准存在问题,从信访处理角度部分化工企业恶臭监测是一个比较可行有效的监测控制指标。

  生物农药生产工艺前道发酵工艺基本相同,后期提取有所差异,较典型的有以下两类:

  1、发酵罐清洗→高温消毒→投料→发酵→预处理→压滤→离子交换→解析→精滤→喷雾干燥→包装成品

  2、发酵罐清洗→高温消毒→投料→发酵→预处理→压滤→树脂交换→精滤→浓缩→溶剂萃取→结晶→干燥→包装成品

  该行业只要生产设备有:发酵罐(种子罐)、离子交换柱、层 析 柱、萃取罐、压滤机、过滤器、干燥箱、离 心 机、脱 脂 锅、喷雾干燥塔、酸碱储槽、溶剂储罐、燃煤锅炉等。

  生物农药企业生产过程中产生废水、废气、固废等污染物。废水产生于清洗、离子交换、树脂再生、板框布清洗、地面冲洗等过程,主要污染因子有:pH、COD、氨氮、SS等;废气产生于发酵、喷雾干燥、萃取、溶剂回收蒸馏尾气等过程,污染因子较复杂,主要有粉尘、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、氨气以及发酵特有的气味等,污水处理过程产生臭气,主要成分有氨气、硫化氢等恶臭气体(生物农药行业一般企业规模较大,用汽量大,锅炉配备较大,燃煤烟气监察可参考火电热电企业现场检查简要指南)。固废产生于压滤、精滤、污水处理过程。根据危险废物名录,发酵滤渣、废活性炭、蒸馏残渣等都属于危险废物。

  1、污水处理工艺。该行业污水污染物浓度极高,一般采用物化+生化处理工艺,工艺流程为:车间污水→(预处理)→调节池→初沉→厌氧→兼氧→好氧→(二次兼氧→好氧→)二沉→排放(排入污水管网→综合污水处理厂二级处理)

  2、废气处理工艺。由于生物农药企业废气污染因子复杂,废气处理方法各不相同,发酵废气、污水处理废气一般采用集中收集酸碱吸收或焚烧处理,有机溶剂废气处理一般采用T级冷凝+活性炭吸附方法处理,粉尘采用除尘器处理。

  收集企业环评报告、审批意见、三同时验收资料和相关法律法规、规范性文件及各类环保标准,了解建设项目生产工艺产排污环节、主要污染物治理措施、污染治理设施处理工艺和处理能力。

  生物农药企业一般要求卫生防护距离为400米,具体对照环评及批复对卫生防护距离的要求,现场踏勘周围有无居民集中居住点及与厂界的距离。

  主要审查企业污水处理记录台账、水质监测记录台账、废气治理设施运行台账、工业固废产生及处置台账、危险废物产生、储存、处置台账、危险废物自行处置或委托处置协议、运输、转移记录。

  1、迅速采样。先到污水处理设施排放口,有废水排放的先采样,再看设施运行情况。不要让企业有时间去破坏第一现场(主要是企业关闭排水阀等动作,造成废水不排放等现象)。一般在污水排放口标志牌上都有主要污染因子。

  一看污水处理排放口采样点是否是企业的最终排放口,污水入网的企业应在企业外最终入网口采样。很多企业是因为废水无法做到达标排放,在废水排放口的前段进行稀释,以此来做到达标排放的目的。为此,要对污水排放口(即采样口)的水与企业污水处理设施的最终处理出水进行仔细比较。

  二看污水处理设施运行情况,如:物化处理效果好不好,厌氧处理产气多不多,好养池曝气是否均匀、泡沫多不多、污泥沉降速度快不快、上清液清不清、污泥沉降比约为多少,污泥压滤机使用情况和污泥产生情况。

  三看污水管道走向,按照污水处理的工艺,如发现处理工艺中多余的管道(或阀门),就要引起注意,要考虑是否这个管道(或阀门)为偷排的管道。

  四看企业整体环境情况,查看周边河道情况,查看是否另有排放口,雨水管道排放情况,冷却水排放情况,对冷却水取水和排放水采样,查看有没有通过冷却水排放污染物的情况。

  五看企业环境管理状况,如企业污水处理设施场地干净整洁情况、企业废水监测情况、污染设施运行台帐记录情况、污泥堆放场地情况,这些可以从侧面反映企业对环保工作的重视程度,从而推断废水治理情况。

  3、数据询问。询问企业污水处理量、原水排放水水质情况、药剂使用量、污泥产生量以及废气治理设施吸收液补充、更换周期等。一般药剂使用量为污水处理量的0.03%左右。

  4、操作演示。在检查中发现部分治理设施停止运行的情况,要求企业操作人员按操作规程演示,如污泥压滤机是否能正常运行,对发现多余的管道阀门做启闭操作,查看是否有污水、污泥不正常排放。

  生物农药企业污水产生于发酵罐清洗、离子交换、树脂再生、萃取、板框布清洗、地面冲洗等过程。个别产品压滤后有效成分在固相内,压滤液是废水(如阿维菌素)。因此必须查清企业车间各种污水产生情况及去向,一般要求企业对污水收集、处理等管道进行标识。废气应查清各废气产生点及收集处理方法,有机废气收集处理应关注储罐、车间高位槽呼吸口废气是否做有效收集处理,一般要求储罐呼吸口与车间高位槽连接合并处理。

  设备方面,重点关注发酵罐大小、数量是否与环评一致。了解发酵罐使用情况。生物农药企业生产品种随季节和市场行情发生变化。不同产品污染物排放情况有很大差异,因此必须了解检查时企业生产情况。

  检查治理设施设备完好率,(污水处理设施检查如前所述)废气收集风机是否开启,废气吸收塔循环泵是否开启,吸收液的液位、pH值是否符合要求等,以此判断废气治理设施是否正常运行。为保证废气得到有效治理,吸收液液位一般控制在池容的60%以上,酸吸收pH值一般控制在5以下,碱吸收液pH值一般控制在9以上。

  企业的在线监控设施数据首先会传输到仪表站房,查看一次仪表数据,查看在线监控设施运维台账,翻阅运维公司故障处理记录,调阅历史数据,查看最近1月或1周内各项主要指标是否稳定,如水量、出口浓度是否完整,出口浓度是否达标,有无异常。

  检查污染物收集是否全面,是否存在跑冒滴漏现象,尤其注意污水收集沟渠是否有溢流进入雨水管或冷却水管道的现象,污染物处理中间工序是否存在外排管道(尤其注意应急管道阀门是否有经常开启痕迹),外排口水域是否符合功能规划要求;对管道周围积水进行采样检测,判断该管道是否有渗漏现象。

  一查突发环境事故应急预案,企业编制应急预案应在当地环保部门备案;二查应急设施,如应急池、应急阀门、储罐区围堰是否单独设立、应急物资储备等;三查应急制度是否落实到位;四查固废、危险废物暂存场所是否符合要求,有没有相应的标识等。

  生物农药类企业同一产品有不同浓度的系列制剂,如液剂、粉剂、预混剂等,有效成分含量各不相同,如1%、5%、10%、40%、60%等等,环评及批复往往是以折百计算。因此,在核算生产规模时要按不同制剂折百计算,如审批是明确产品是预混剂,则应注意预混剂有效成分含量,统一折算,避免错漏算。

  产污量核查相对复杂,不同产品的产排污系数不同,水质水量波动很大,如每吨赤霉素(折100%原药)污水量约1800吨,每吨阿维菌素(折100%原药)污水量约900吨,每吨井冈霉素(60%粉剂)污水量约330吨等等;调节池原水COD浓度在2500-5500mg/l;污泥产生量约为污水量的0.6-0.8%。

  生物农药类企业一般以玉米淀粉为主要原料,产品不同单耗也不同,如井冈霉素(60%粉剂)单耗约5.4吨,赤霉素(100%原药)单耗60吨、阿维菌素(100%原药)单耗32吨等。

  对污水排入外环境的企业,由于原水浓度高,不同产品污水排放量波动大,COD、氨氮超标排放可能性较大,如发现排放水浓度太低(60mg/l以下),应进一步是否存在稀释排放、偷排等违法行为,排放污水入网企业,氨氮超标可能性较大。

  生物农药行业发酵滤渣属危险废物,产生量约占企业固废产生量的70%,若采用委托资质单位处理费用极高,企业选择自行处置--焚烧或填埋。没有按危险废物填埋要求做好“三防”是常见的违法行为。此外,污水处理量大,污泥产生量大,污泥处理处置问题也是常见的环境违法行为,如偷到污泥等。

  原料→中间体的生产阶段→原染料的生产阶段→染料的商品化加工阶段(后处理)。

  废气主要污染因子有NOX酸雾、染料粉尘及其他有机废气等;废水主要污染因子有pH、COD、氨氮、苯酚、苯胺、硝基苯和色度等;固废主要有精馏残渣、废活性炭、污泥等。

  废水:目前国内染料废水处理技术主要有:微电解法、化学氧化法、光催化氧化、生物处理法、混凝沉淀法、吸附法、膜分离处理等。

  由于染料废水量较大,一般染料化工企业采用“铁还原法(微电解法)+混凝中和+生化处理”处理工艺。

  废气:1、染料化工重氮工序中产生的NOX,一般采用还原吸收法,采用尿素,亚硫酸钠或硫代硫酸钠等还原剂作为吸收介质,对低价态氮氧化物吸收处理效果较好;2、有组织酸性废气和无组织压滤机废气,一般采用先收集后碱液喷淋吸收;3、喷塔产生的染料粉尘,一般采用旋风+布袋+水膜除尘。

  检查建设项目是否经过环评审批和三同时验收,生产工艺、规模、设备是否与环评一致,污染治理工艺、设备是否与验收时相符。

  检查是否有落后生产工艺、设备需要淘汰。卫生防护距离、周边敏感点的布局是否符合环评与审批意见的相关要求。

  察看各类污染物台账和生产报表,审查污水产生和处理量、药剂投放量、污泥产生量、固废产生和处理量等数据,重点审核污染物排放浓度有没有超标,排放量有没有超过排污许可证限量。检查危险固废处置协议、管理台账、转移计划和转移联单,对产生、处置、转移、贮存数据进行核查。

  检查周边环境、清下水、附近水体、土壤和农作物等基本情况,并询问相关人员。

  1、废气 冷凝系统是否完善,原则上含有机废气的反应部位均应加设冷凝装置,部分低沸点废气(如二氯乙烷、氯甲烷、DMF等)应加设冷冻处理;2、废气吸收塔的设置应根据废气处理方案查实是否设置完全,吸收塔规格、循环液量、风机风量是否按照方案规定设置;3、吸收塔运行情况应检查循环液的pH值。

  1、清污分流工作:可能污染清下水的部位有车间溢流、真空泵循环水箱溢流等,重点可关注清污分流管网设置是否清晰、清下水排放口设置是否合理,出水pH、色度是否达标,并应定期抽查监督。

  2、废水治理:a、废水治理设施的规模应查实其设计方案的处理工艺、处理规模是否与厂区实际产生废水的匹配性;b、污水站运行是否正常,包括曝气系统的开启、出水的色度和pH等;c、污水排放口设置是否符合要求,污水输送是否实行管道化;d、在线监控设施是否正常运行;e、染料母液产生处置情况。

  1、固废内部存放场所是否按危险废物和一般废物分开存放,是否存在乱堆乱放现象,危废暂存库是否进行了地面硬化、防渗防漏处理,暂存库周边是否设置截污沟拦截渗滤液,是否有废气收集设施;危险废物的存放是否符合环保要求。

  2、固废外运处置方面应重点检查台账是否完备,危险废物是否执行了联单制度等。

  废气主要以酸性废气为主,包括氮氧化物、酸雾等,排放量大,且排放的环节多。主要的环节有重氮化过程(以氮氧化物为主),压滤或抽滤过程(以酸雾为主,包括硫酸、氯化氢、醋酸、溴化氢等);还有少部分的有机废气,主要在于反应釜和中转过程(如高位槽、进料口、贮槽等部位)产生。其他的废气主要有溶剂废气(如DMF、二氯乙烷)及溴乙烷、丙烯腈、溴等。

  染料生产过程中无组织废气排放较为严重的环节主要是压滤机压滤过程或抽滤槽抽滤过程,另外反应釜人孔、水冲泵、贮罐、母液池、固废暂存点、废物料桶等也有少量废气产生。

  染料粉尘和喷塔废气是染料后处理过程的一个重大污染源,主要发生于喷干和拼混过程。

  1、分散染料:以水洗压滤废水为主,产生部位有抽滤槽、压滤机、离心机等。分散染料的母液废水一般含酸(基本为硫酸)5%左右,其它还有少量的反应混杂物,根据具体产品的反应原料的不同而不同,一般混杂物中主要为苯胺类物质,含量在5‰左右。分散染料的洗涤水一般含酸(基本为硫酸)5‰左右,废水中的混杂物成份和母液差不多,但是含量要低得多,另外分散染料在氰化反应阶段会有氰化物产生,一般需单独预处理。

  2、活性染料:大部分的活性染料采用一锅法合成,合成出来的浆液直接用于喷干工艺,很少有工艺废水排放。但有些产品如活性艳蓝、活性黑、活性翠兰21#等需经过盐析或纳滤生产过程的,则有部分含苯胺类废水排放,废水呈酸性。

  3、阳离子染料:阳离子染料生产废水主要是部分中间产品的压滤废水(高浓度废水)和母体洗涤废水(低浓度废水),一般高浓度废水约占工艺废水量的25%左右。采用盐析工艺产生的盐析废水含盐量在20%以上。

  4、酸性染料:酸性染料生产废水大多产生于压滤过程,根据产品的种类不同,水质组成情况变化较大,其中由于副反应带来的副产物每个产品都不一样,一般为多环芳烃类物质,压滤废水中盐析废水占的比例较大,由于过程中采用25%左右的盐水进行,因此采用盐析工艺的产品的废水混合后其含盐量还能达到10%左右。有部分产品如酸性红M-B、中性红S-GN和中性棕S-GR等还含有重金属铬,一般需作预处理,污泥则统一纳入危险固废进行有效处置。

  在染化企业,固废产生量最大的是硫酸钙渣,主要是工业废水进入污水处理系统前的预处理工序产生(由于废水呈强酸性,需用大量石灰石中和)。另外还有精馏残渣、废活性炭、废水处理产生的生化污泥、废物料桶等。

  1、酸性废气碱液喷淋吸收装置主要检查循环吸收液PH是否呈碱性,PH值是否达到设计值,设施是否正常运转,是否定期出渣等。

  2、废水一般采样监测是否达标,检查管道走向是否有偷漏排情况,污水收集系统是否完整,雨污分流、清污分流是否彻底。

  3、中控系统、重要仪器设备、在线监控等主要检查在线监控探头安装是否正确、有否移位,以及运维记录情况。

  4、污染物收集、处理、外排等环节主要检查废气是否有收集处理装置,废水是否做到清污分流,固废堆放是否规范,各类运行台账是否齐全。采样一般采进出水样和清下水样,必要时进行全流程采样。

  5、企业原料、产品、污染治理药剂等使用情况监察要点。核查企业的生产工艺,核对企业原料、产品的物料平衡,污染治理药剂的使用量与污泥的产生量需相对一致。

  6、企业自行运行台账查看,检查各个处理流程水量的一致性,治理药剂的使用量与污泥的产生量的相对一致性以及原始凭证与统计记录的一致性,同时询问操作规程,有关记录情况。

  7、其他需要注意的要点:对环境应急设施开展检查,检查各类酸储罐是否建有围堰,是否按照相关要求进行布局和建设。

  对照环评核查生产规模,核实企业生产设备和总量控制情况,对企业原材料消耗、药剂使用情况反推测算。一般生产的染料品种不同,产生的污染物和吨产品排污量不尽相同,各染料吨产品排污情况大致如下:

  1、吨产品分散染料排污情况:70吨废水,245千克COD、6千克氨氮,危险废物(染料废物)0.02吨。

  2、吨产品活性染料排污情况:20-50吨废水,76-150千克COD,7千克氨氮, 危险废物(染料废物)0.015-0.045吨。

  3、吨产品硫化染料(不包括硫化黑)排污情况:30吨废水,60千克COD,危险废物(染料废物)0.03吨。

  4、吨产品还原染料(不包括合成靛蓝)排污情况:175吨废水,430千克COD、20千克氨氮,危险废物(染料废物)0.053吨。

  5、吨产品酸性染料排污情况:20-70吨废水,60-290千克COD、3.2千克氨氮,危险废物(染料废物)0.015-0.063吨。

  6、吨产品阳离子染料排污情况:80吨废水,750千克COD、8.5千克氨氮,危险废物(染料废物)0.045吨。

  中华环保联合会定于2017年5月3-4日在环保部环境发展中心举办第一期“排污许可监管新规及排污核算、申报与合规实务操作高级培训班,现正式接受报名。